高級氧化的實質(zhì)是•OH主導(dǎo)的有機(jī)物氧化;•OH關(guān)鍵特征是壽命只有納秒級。這是學(xué)術(shù)界公認(rèn)的,但在實驗研究、特別是工程實踐中是否重視了這一實質(zhì)和特征呢?恐怕不夠!
有研究表明:催化劑表面產(chǎn)生•OH,其作用域距離僅約35nm。如何通過“傳質(zhì)”實現(xiàn)•OH與有機(jī)物分子碰撞,這是工藝開發(fā)必須關(guān)注的。工藝上“傳質(zhì)”手段僅為水流紊動(不加熱前提下);但水中分子存在“熱運(yùn)動”,表現(xiàn)在微小顆粒上就是顯微鏡可觀察的“布朗運(yùn)動”,對微觀尺寸的傳質(zhì)具有重大貢獻(xiàn),可以認(rèn)為它擴(kuò)展了•OH氧化有機(jī)物的“作用域”。
那么這個“作用域”有多大呢?愛因斯坦早期的論文(呵,牛)有報道“在17℃水中的懸浮粒子在1分鐘時間里的平均位移大約是6μm”。這是“布朗運(yùn)動”,是分子熱運(yùn)動撞擊懸浮粒子不平衡產(chǎn)生的結(jié)果。分子熱運(yùn)動震蕩的范圍,涉及到擴(kuò)散“傳質(zhì)”,這個距離估算為10μm不會偏大(限于學(xué)科知識,我沒能找到計算方法,相信相關(guān)學(xué)科很容易解決這一問題)。
由此,我們可以推算工藝上對催化劑比表面積的要求。設(shè)表面為催化成份的規(guī)整填料孔隙孔徑為D,•OH作用域距離為?R,作用域占微通道體積比約為4?R/D;也就是說,至少要經(jīng)過D/4?R次完全更換傳質(zhì),才能使水流全部經(jīng)過•OH作用域。若D為1mm、?R為10μm,則需要25次更換傳質(zhì);若孔徑長(填料高度決定)為2500mm,則需要“徑長比”為100時更換傳質(zhì)一次,這容易做到。但若D為10mm,則每1“徑長比”需更換傳質(zhì)一次,這很難做到。況且后者的比表面積及•OH產(chǎn)量只有前者的1% 。由此證明了填料“微通道”結(jié)構(gòu)的重要性。當(dāng)然,這只適用于催化臭氧,因為它的催化劑是真實化學(xué)意義的。
芬頓法是Fe2 活化H2O2產(chǎn)生•OH(非化學(xué)意義的“催化”);•OH再氧化有機(jī)物:
這步反應(yīng)必須進(jìn)行得很快,否則•OH也就猝滅了。由此,我們在工藝上采用靜態(tài)混合器作為芬頓反應(yīng)器,停留時間只有15秒。R•壽命較長,為秒級;根據(jù)高級氧化理論,它的后續(xù)氧化由分子態(tài)氧O2完成。因此,再后續(xù)溶氣氣浮單元,又增添了氧化有機(jī)物的功能。由此開發(fā)出的新工藝,大大降低了芬頓法的投資。
(聲明:以上技術(shù)資訊文章,是馬魯銘的原創(chuàng),僅供參考!不承諾學(xué)術(shù)的嚴(yán)謹(jǐn)性與實踐的可靠性,敬請不要摘錄引用。)
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