常用高級氧化技術(shù)比較
一、高級氧化的定義與特點
(1)定義:通過羥基自由基(·OH)對有機(jī)污染物進(jìn)行氧化的反應(yīng)統(tǒng)稱為高級氧化工藝,簡稱AOPs。
(2)特點:
l 羥基自由基具有極強(qiáng)的氧化性,EOP=2.80V;
l 屬于游離基反應(yīng),反應(yīng)速度非常快;
l 必要時可以將污染物完全礦化(CO2、H2O)。
二、常用高級氧化技術(shù)比較
1 、Fenton氧化
反應(yīng)條件:pH=3.0±0.5,常溫、常壓。
優(yōu)點:操作簡便,氧化效果好;可根據(jù)水質(zhì)變化靈活調(diào)節(jié)雙氧水和硫酸亞鐵的用量;無需特殊設(shè)備,投資和運行成本相對較低。
缺點:適宜pH范圍很窄,反應(yīng)前加酸、反應(yīng)后加堿調(diào)節(jié)pH,既消耗了酸堿、又增加了廢水的鹽分; 還副產(chǎn)大量含鐵污泥(可能是危險固體廢物)。
2、 臭氧氧化
① O3直接氧化:pH<4.0時, 直接氧化為主,
O3→ 3O•
② O3間接氧化:pH>10.0時, 間接氧化為主,
O3+OH-→•OH+O2
pH在中性附近,既有間接氧化,又有直接氧化。
③ O3/H2O2、O3/UV、O3/Cat.等。
缺點:
①臭氧發(fā)生器投資高;
②能耗大(~14 kWh/kg O3);
③O3氧化要比Fenton氧化復(fù)雜得多,可能受傳質(zhì)控制。
O3氧化運行過程中常見問題:
① 泡沫:泡沫主要與廢水水質(zhì)有關(guān),嚴(yán)重時O3氧化反應(yīng)器無法正常操作。
② 結(jié)垢:主要原因是O3氧化生成的草酸與Ca2 +生成CaC2O4,也可能有CaCO3生成。長時間運行后,草酸鈣/碳酸鈣在O3曝氣盤表面結(jié)垢,傳質(zhì)效率下降,甚至堵塞曝氣孔。另外,固體催化劑表面和孔道中也可能結(jié)垢,嚴(yán)重時會導(dǎo)致催化劑床層堵塞。
③ O3尾氣引起二次污染:當(dāng)O3尾氣破壞工藝為催化分解時,催化劑活性下降后會導(dǎo)致外排尾氣O3濃度升高,污染環(huán)境、危害操作工健康。
3 、光化學(xué)氧化
① UV/H2O2體系:H2O2 + hv →2•OH
UV/H2O2在應(yīng)用中很大的問題是在近紫外區(qū)H2O2對UV的吸收效率很低。
② UV/O3、UV/O3/H2O2 體系
UV/O3/H2O2 與UV/O3體系相比,H2O2的加入對羥基自由基的形成有協(xié)同作用,加快了有機(jī)污染物的降解。
③ 光催化氧化UV/TiO2
工業(yè)化應(yīng)用還需要在提高催化劑的活性、解決催化劑的分離、開發(fā)高效光反應(yīng)器等方面取得突破性成果。
4 、催化濕式氧化(CWO)
CWO常用溫度180~315℃,壓力2~15MPa。
優(yōu)點:高濃度難降解有機(jī)廢水的處理效果非常好。
缺點:反應(yīng)器需耐高溫、高壓和腐蝕,設(shè)備投資大,運行維護(hù)費用高。
總之,AOPs對難降解有機(jī)廢水具有很好的處理效果,但AOPs在廢水處理工程中的應(yīng)用并不多,原因是其運行成本太高,企業(yè)難以承受。
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